过渡金属硫化物材料因其具有良好的电子性能和较低的成本,在电化学储能和转换领域受到广泛的关注。然而,由于强大的范德华力,金属硫化物纳米薄片的活性位点数量有限,而且过渡金属硫化物具有固有的缓慢电荷转移动力学。因此,结构和形态的限制往往会阻碍它们的电化学性能。在材料中引入可控制的介孔网络,有助于增加介孔的表面积,暴露更多的表面积增加活性位点的数量,改善电荷转移动力学和试剂/产物扩散。然而,制备介孔金属硫化物的进展仍然非常具有挑战性:(i)当金属前体转化为硫化物时体积收缩大;(2)金属离子与有机结构导向剂之间的低电子亲和力;以及(iii)金属盐和S2-离子之间不可控的快速沉淀过程。
有鉴于此,青岛科技大学Yusuke Yamauchi、日本国立材料科学研究所Joel Henzie和昆士兰大学Jing Tang等人,采用双嵌段共聚物聚苯乙烯-嵌段聚丙烯酸胶束软模板法制备了介孔金属硫化物杂化(meso-MoS2/CoMo2S4)材料,表现出优异的电催化性能。
本文要点
1)meso-MoS2/CoMo2S4异质结构的形成是基于二硫代乙酰胺和金属前体(即Co2+,PMo12)的复杂共组装,然后将其在氮气氛中退火以生成介孔材料。
2)聚合物分解后会在整个球形MoS2/CoMo2S4杂化颗粒中留下中孔,从而在孔隙网络中生成许多电化学活性位点,从而加快电荷转移和质量/气体扩散,提高了MoS2/CoMo2S4的电催化性能。
3)铁掺杂的球形meso-MoS2/CoMo2S4异质结构可以改善meso-Fe-MoS2/CoMo2S4杂化材料的电子性能,从而使其在析氢反应和析氧反应中都具有优异的电化学活性。
参考文献:
Yanna Guo et al. Mesoporous Iron-doped MoS2/CoMo2S4 Heterostructures through Organic–Metal Cooperative Interactions on Spherical Micelles for Electrochemical Water Splitting. ACS Nano, 2020.
DOI: 10.1021/acsnano.9b08904
https://doi.org/10.1021/acsnano.9b08904