湖南大学赵万祥报道了一种将炔基硼酸酯氧化为羧酸、酯化物、胺的方法，该反应通过将端基炔官能团中的C(sp)-H活化，转化为C(sp)-B键。该反应中的炔基底物广泛，包括芳基炔和烷基炔分子，并且具有较好的官能团兼容性。该反应中对C(sp)-B键的亲核试剂包括H₂O，醇，胺。特别的，氨基酸、肽分子能够应用在该反应中，从而实现了对肽的修饰。这种方法可能在药物分子制备上产生一定影响。

本文要点：

（1）反应优化。反应使用苯乙炔作为底物，用1.2倍量的丁基锂和1.2倍量的ⁱPrOBPin在THF中于-78 ℃中活化炔基C-H键，在4 M HCl的二氧六环中转化为C(sp)-B键。随后，加入1.5倍硫酸氢钾制剂，在丙酮/水（1：1）溶剂中于50 ℃中反应，得到苯乙酸。经过优化反应条件，实现了以99 %的收率进行。筛选了反应溶剂，发现在DMF、MeCN、THF、二氧六环、丙酮溶剂中，丙酮有最好的收率。对反应添加剂进行筛选，硫酸氢钾制剂、H₂O₂/NaOH、m-CPBA等添加剂中，硫酸氢钾制剂的反应性最高。对反应温度进行筛选，在40 ℃，50 ℃，60 ℃中，50 ℃中有最好的反应效果。底物扩展实验发现，炔基底物中对芳基上三氟甲基、氯、苯乙烯基、S、N、O芳杂环等底物有较好的兼容性。该反应对大多数底物能达到中等或较好的收率。

对炔基底物生成酯和酰胺的反应进行测试，对多种底物能够以中等收率进行。该反应在生成脯氨酸和酪氨酸相关产物的反应中同样能够进行。

参考文献

Chenchen Li, Pei Zhao, Ruoling Li, Bing Zhang, Wanxiang Zhao*

Oxidation of Alkynyl Boronates to Carboxylic Acids, Esters and Amides

Angew. Chem. Int. Ed. 2020, DOI: 10.1002/anie.202000988

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202000988