光催化反应为传统有机化学反应提供了新的机会和更广的视野，除了和以往经典催化反应不同的反应性，从反应机理出发对基于激发态的反应以高产率得到产物被广泛研究。昆士兰大学的Evan G. Moore等对光催化敏化剂的电子转移机理中激发态动力学进行表征，并测试了对活化的芳基卤化物进行C-H键芳基化反应中激发态的影响因素。作者通过一系列表征手段实现了对不同反应条件中的激发态淬灭动力学过程测试，提出了可能的反应机理。

本文要点：

（1）通过纳秒瞬态吸收光谱对不同浓度芘（pyrene），DIPEA对[Ru(bpy)₃]²⁺在纳秒范围内的光谱变化进行表征，首先对[Ru(bpy)₃]²⁺在脱氧的DMSO中的光谱进行表征，显示了³MLCT激发态，拟合寿命为1.04±0.01 μsec。通过在0.02 mM [Ru(bpy)₃]²⁺中加入不同量的芘(0.5，1.0，1.5 mM)，探索芘对激发态的淬灭作用，结果显示通过三重态之间作用的淬灭动力学参数为3.09×10⁸ M^-1 s^-1。探索了0.02 mM [Ru(bpy)₃]²⁺在加入DIPEA（14，28，56 mM）后的淬灭情况进行表征，发现了明显的单电子淬灭过程，反应生成了DIPEA⁺和[Ru(bpy)₃]⁺。

（2）对[Ru(bpy)₃]²⁺在DIPEA存在或芘存在的N-甲基吡咯、2-溴苄腈光催化体系中的变化进行测试，发现这种有机底物的存在对*[Ru(bpy)₃]²⁺激发态的寿命影响，在N-甲基吡咯、2-溴苄腈存在的体系中，激发态的寿命降低了30倍，这个结果说明*[Ru(bpy)₃]²⁺激发态可能对C-H键芳基化反应中起到了氧化剂的作用。

参考文献

Max S. Coles; Gina Quach; Jonathon E. Beves; Evan G. Moore*

A Photophysical Study of Sensitization‐Initiated Electron Transfer: Insights into the Mechanism of Photoredox Activity，Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 

DOI：10.1002/anie.201916359

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201916359