二维(2D)材料因其独特的物理化学性质和有前途的应用而受到了广泛的关注。然而,独立的超薄2D贵金属的制备仍然是一个重大挑战。
有鉴于此,苏州大学黄小青教授首次报道了一种湿化学方法来合成仅具有5至6个原子层厚度的部分羟基化的超薄Ir纳米片(Ir-NSs)。
文章要点:
1)机理研究表明,引入的甲酸在超薄片状形态的形成中起关键作用,在反应过程中分解成CO和H2。一方面,CO和H2可以促进Ir前体的还原。另一方面,牢固结合到金属基体(111)刻面上的CO充当表面约束剂,以促进优选的2D Ir纳米片生长。进一步的特征表明lr-NSs的部分羟基化表面也有利于层状超薄NSs的形成和保存。
2)得益于超薄NSs的大比表面积和大量暴露的配位不饱和表面位点,所得Ir-NSs在较宽的pH范围内对OER和HER均显示出优异的电催化活性。Ir-NSs在0.5 M H2SO4和1 M KOH中的OER质量活性分别是IrO2的2.8和4.7倍。优异的HER性能也优于Pt/C,在碱性条件下的过电势(在10 mA/cm2时)提高了50mV。对于总的水分解,在0.5 M H2SO4和1 M KOH中分别达到10 mA /cm2时仅需要1.586 V和1.575 V,这比市售Pt || IrO2的要小得多。、
3)DFT计算表明,表面Ir-5d能带与负电OH基团的p轨道之间存在很强的p-d耦合,从而增加了Ir-5d能带的电子占有率并降低了Ir-5d能带中心。同时,表面电子轨道分布进一步促进了p-p端向重叠。这样的电子活性趋势增强了HER和OER催化。
Zifang Cheng, et al, Partially hydroxylated ultrathin iridium nanosheets as efficient electrocatalysts for water splitting, National Science Review,2020
DOI:10.1093/nsr/nwaa058
https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa058