一氧化碳与氧气反应生成CO2(CO + O2→CO2)对汽车和固定式CO源废气的处理至关重要,并且是理解基本催化现象的原型反应。近日,美国劳伦斯·伯克利国家实验室Miquel Salmeron等研究了室温,在毫托压力下,CO和O2在Pt(111)上的亚单层和多层CoOx膜上反应生成CO2的机理。
本文要点:
1)原位操作环境压力X射线光电子能谱、高压扫描隧道显微镜以及密度泛函理论计算研究发现,部分氧化的CoOx膜中氧空位的存在显著增强了室温,毫托CO压力下CO氧化形成CO2的活性。相比之下,没有O空位的CoOx膜在室温下形成CO2的活性要低得多,并且CO仅以稳定在260°C的碳酸盐形式吸附。
2)在亚单层CoOx岛上,碳酸盐优先在岛边缘形成,使边缘位置失活以形成CO2,即使在岛内进行反应时也一样。
该工作提供了对贵金属(例如Pt)与可还原氧化物相互作用的系统上CO氧化途径的详细理解。
Heath Kersell, et al. CO oxidation mechanisms on CoOx-Pt thin films. J. Am. Chem. Soc. 2020,
DOI: 10.1021/jacs.0c01139