可控电化学还原二氧化碳制备高附加值化学品是发展可再生能源技术的一项重要战略。因此,开发高效、稳定的水性环境催化剂具有重要意义。
有鉴于此,印度科学教育和研究所Soumyajit Roy,奥地利约翰内斯开普勒林茨大学Wolfgang Schöfberger报道了一种利用锰腐蚀性分子催化剂通过电催化二氧化碳还原直接生成乙酸的有效方法。
文章要点:
1)将Mn(III)电化学还原为Mn(II)电活性物种,显著结合并稳定CO2还原的中间产物。
2)将催化剂固定在碳质(CP)电极,该催化剂在中等酸性水介质(pH=6)中以63%的选择性和8.25 h-1的翻转频率(TOF)电化学还原CO2为乙酸。
3)在对乙酸盐的高选择性方面,提出了稳定在Mn(III)-腐蚀中心的草酸型中间体的形成与还原机制途径。
这项工作为利用高选择性的CO2直接生产醋酸开辟了新的途径,对这类催化剂的进一步研究将有助于设计出更优越的分子催化剂,以选择性地通过化学键的形成来储存能量。
Wolfgang Schoefberger, et al, Electrocatalytic Reduction of CO2 to Acetic Acid by a Molecular Manganese Corrole Complex, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202000601
https://doi.org/10.1002/anie.202000601