烯丙醇异构化以制备相应羰基化合物是一种重要的有机合成化学反应。在过去几十年中，在一锅氧化还原中性过程中，金属催化烯丙醇异构化制备相应羰基化合物方面取得了相当大的进展。然而，随着双键上取代基数目的增加，异构化变得更加困难，特别是对于仲烯丙基取代醇。近年来，光催化键活化作为一种氧化还原中性的方法已成为有机合成领域的前沿研究。因此，有关高取代烯丙醇在氢原子转移（HAT）催化剂的存在下，通过C-H键活化反应生成相应羰基化合物的光诱导异构化反应引起了研究人员的兴趣。

有鉴于此，北京大学深圳研究生院杨震教授，黄俊报道了首次通过C-H键活化实现了光催化γ-羰基取代烯丙醇异构化制备相应的羰基化合物。

文章要点：

1）该催化氧化还原中性法为合成1，4-二羰基化合物提供了一条新途径。值得注意的是，含有四取代烯烃的烯丙醇也可以转移到相应的羰基化合物中。

2）密度泛函理论计算表明，烯丙醇γ位的羰基有利于其相应的烯丙醇自由基的形成，并具有较高的垂直电子亲和力，有助于光催化循环的完成。

Zhen Yang, et al, Photoredox-Catalyzed Isomerization of Highly-Substituted Allylic Alcohols via C-H bond activation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202000743

https://doi.org/10.1002/anie.202000743