在超分子笼等限域空间内的催化作用正迅速得到发展。除了经典方法（如精确调节配位体的空间和电子性质）以外，还可以使用第二配体球策略来控制过渡金属催化剂的选择性和活性。目前仅报道了超分子笼中的一些电催化反应，而没有关于封装在超分子笼中的氧化还原活性物质的电子转移动力学和热力学的相关研究。

有鉴于此，阿姆斯特丹大学的Joost N. H. Reek教授等人，证明了封装在M₆L₁₂和M₁₂L₂₄超分子组装物中的氧化还原活性物质电子转移的可行性。

本文要点

1）制备了M₆L₁₂和更大的M₁₂L₂₄（M = Pd或Pt）纳米球，并被包裹在其空腔中的不同数量的氧化还原活性探针功能化，可以通过不同类型的连接剂(灵活、刚性和共轭或刚性和非共轭)以共价方式或通过超分子氢键相互作用存在。

2）可以通过纳米球边缘的电化学电子转移来解决氧化还原探针，并描述了该过程的热力学和动力学。

3）研究表明，超分子笼中的连接剂类型和氧化还原探针的数量是精确调节电子传输速率的有效策略。随着纳米层中氧化还原物质的增多，氧化还原速率呈指数下降趋势。另一方面，电子传输热力学不受氧化还原探针封装的影响。

总之，该工作对电活性催化剂的封装和此类超分子组装体的电催化应用具有重要的借鉴意义。

参考文献：

Riccardo Zaffaroni et al. How to Control the Rate of Heterogeneous Electron Transfer Across the Rim of M6L12 and M12L24 Nanospheres. J. Am. Chem. Soc., 2020.

DOI: 10.1021/jacs.0c01869

https://doi.org/10.1021/jacs.0c01869