使CO2和乙烷反应以合成增值的含氧化合物分子同时减少CO2排放并充分利用页岩气中的乙烷。乙烷(页岩气中第二大含量)对二氧化碳的催化还原可以通过干重整(通过C–C键裂解)进行合成产生乙烯或氧化脱氢(通过C–H键裂解)进行。根据催化剂的性质和反应条件,可以调节乙烯/合成气的比例,从而有可能使用产物混合物作为反应物,由CO2和乙烷生产C3含氧化合物(丙醛和1-丙醇)。然而,加氢甲酰化进料是直接由CO2和乙烷的反应产生的,尚不清楚这些催化剂在串联构型下如何发挥作用。
有鉴于此,布鲁克海文国家实验室,哥伦比亚大学陈经广教授,佛罗里达农工大学Shyam Kattel报道了使用串联反应器生产C3含氧化合物的策略。
文章要点
1)通过Fe3Ni1/CeO2催化剂(600-800 °C的第一反应器)进行二氧化碳辅助脱氢和乙烷重整以生产乙烯,CO和H2以及RhCox/MCM-41催化剂(200 °C的第二反应器来实现的)可以通过在环境压力下通过非均相加氢甲酰化反应将CO插入以生产C3含氧化合物(丙醛和1-丙醇)。
2)利用同步加速器光谱进行的原位表征和密度泛函理论(DFT)计算揭示了Rh-Co双金属形成对促进C3含氧化合物生成的影响。
该研究提出的策略为通过与CO2反应生成醛和醇提纯页岩气中的轻质烷烃提供了机会。
Xie, Z., Xu, Y., Xie, M. et al. Reactions of CO2 and ethane enable CO bond insertion for production of C3 oxygenates. Nat Commun, 2020
DOI:10.1038/s41467-020-15849-x
https://doi.org/10.1038/s41467-020-15849-x