亚琛工业大学Franziska Schoenebeck报道了多氟芳烃和芳基锗通过Au催化的偶联反应，该反应能生成多种多氟芳烃物种，对碘、溴、氯、OTf、-SiMe₃取代的芳基锗底物有兼容性。该反应过程通过多氟芳烃的极性转换，随后Au^I/Au^III催化剂作用中与富电子及缺电子芳基锗进行偶联反应（Au^I活化多氟芳烃中的C-H键；Au^III活化Ar-Ge键实现了Au^I/Au^III催化循环）。该方法实现了对之前难以进行的缺电子底物兼容，扩展了反应底物种类。

本文要点：

（1）反应优化。反应使用五氟苯和三乙基苯基锗作为底物，加入5 mol % (PPh₃)AuCl，1.5倍PBX, 0.5 倍Ag₂O，在二氯甲烷中80 ℃反应，实现了消除C-H和C-Ge键，并构建C-C键，生成多芳基化合物。对反应底物进行拓展，分别对富电子的Ge芳基底物（甲基取代、单个或多个甲氧基取代）；邻位、间位取代的Ge芳基底物（邻位甲基、甲氧基、异丙基取代，间位甲氧基取代），结果显示对以上底物都有中等到较好的产率。

对Ge芳基底物上SiMe₃、碘、溴取代的底物同样可以适用于该偶联反应，通过偶联后进一步将SiMe₃、碘、溴进行后反应，实现了对多氟芳烃的进一步修饰。

（2）反应机理。五氟苯在(Ph₃P)Au^ICl，Ag₂O，PivOH，Na₂CO₃在DMF中于70 ℃中反应2 能够得到Au(PPh₃)C₆F₅，随后和PhI(OAc)₂、樟脑磺酸在DMF中于70 ℃反应15 min将Au^I氧化为Au^III，生成Au^III(PPh₃)C₆F₅并加入对甲氧基苯三乙基锗进行偶联反应，得到对应的产物。

参考文献

Amit Dahiya; Christoph Fricke; Franziska Schoenebeck*

Gold-Catalyzed Chemoselective Couplings of Polyfluoroarenes with Aryl Germanes and Downstream Diversification，J. Am. Chem. Soc. 2020，

DOI：10.1021/jacs.0c02860

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c02860