直接甲醇燃料电池(DMFC)作为将化学能直接转化为电能的装置,由于其具有以下优点而被广泛研究:能量转换效率高,运输方便,易于存储且环境污染小。铂基电催化剂因其高电催化活性而受到广泛关注。迄今为止,尽管已经开发出各种策略来制备高效的基于Pt的电催化剂。但是,有效制备高效电催化剂的策略仍然需要进一步发展。金属物质的锚固是制备高活性催化剂的有效策略。此策略的基本原理是将金属物种固定在金属纳米颗粒上,从而改变金属纳米颗粒的结构性质并影响其催化性能。研究表明,金属的锚固在金属催化剂的改性中显示巨大功效。但是,该策略尚未应用于MOR的Pt基电催化剂的合成。
有鉴于此,北京化工大学Xin Liang,清华大学李亚栋院士,王定胜教授报道了铈修饰的铈修饰的Pt纳米颗粒(NP),其中的铈(III)氧化了(铈含量为1wt%)固定在铂纳米颗粒上,用于甲醇氧化反应(MOR)。
文章要点
1)研究人员通过在高温高压反应器中使用乙二醇(EG)作为还原剂,通过在CeO2 NPs/C上还原H2PtCl6来制备Ce修饰的Pt NPs/C。首先将Pt前体沉积在CeO2 NP上,然后溶解CeO2并在高温和高压条件下形成铈氧化物种,最后,铈氧化物种被固定在铂纳米粒上。
2)研究人员结合使用大角度环形暗场扫描透射电子显微镜,X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构能谱分析这种特殊结构。
3)在酸性和碱性介质中,Ce修饰的Pt NPs对MOR的电催化活性分别达到了1470 mA/mg-Pt和8670 mA/mg-Pt,优于Pt NPs/C和市售Pt/C。
4)密度泛函计算表明,铈的改性使Pt表面的结构变形,从而使CO* + OH*的结合更牢固,而OH*的更强的锚固作用使得在电势确定步骤中更容易去除CO*。
Ligang Chen, Promoting electrocatalytic methanol oxidation of platinum nanoparticles by cerium modification, Nano Energy, 2020,
DOI:10.1016/j.nanoen.2020.104784.
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211285520303414