现代有机化学中烯烃的反式加成反应方法非常少，仅有的反式加成方法局限在特定预活化的底物。通过环氧化物的立体选择反式加成的羰基化反应，康奈尔大学的Geoffrey W. Coates等发展了一种环氧化/脱氧两步反应过程，进而实现对烯烃底物的反式加成。和多数的脱氧反应体系不同，该反应中使用CO作为环氧化底物的还原剂，进而避免了复杂的后处理过程，该反应生成CO₂产物。该反应对多种烷基取代的环氧化物能够实现反式加成，实现了95 %的产率和>99:1对映选择性。

本文要点：

（1）在1 M THF溶液80 ℃中反应，加入CO（1200 psi）气氛，对甲基、戊基取代的顺式环氧化物进行催化反应，优化后的反应实现了95 %的转化率。Al金属上Cl配位的催化剂和NaMn(CO)₅两种催化剂共同作用，实现了95 %转化率（只加入其中一种催化剂的时候反应产率<1 %），Al金属上S配位的催化剂单独作用，实现了92 %的转化率。反应中CO气体的压力对反应有较大影响，300 psi, 600 psi, 900 psi, 1200 psi的CO分别获得29 %，57 %，85 %，87 %的产率。溶剂筛选显示，THF有最好的效果，2-甲基THF的产率降低至76 %，甲苯中的产率最低29 %。

参考文献

Jessica R. Lamb; Aran K. Hubbell; Samantha N. MacMillan; Geoffrey W. Coates*

Carbonylative, Catalytic Deoxygenation of 2,3-Disubstituted Epoxides with Inversion of Stereochemistry: An Alternative Alkene Isomerization Method，J. Am. Chem. Soc. 2020,

DOI：10.1021/jacs.0c02653

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c02653