Rh^III-Cr^III（Rh_2-xCr_xO₃）催化剂在多种光催化反应中得以应用，降低Rh_2-xCr_xO₃催化剂的粒径能显著提高分解水活性，但是传统的方法中很难得到粒径<2 nm的Rh_2-xCr_xO₃催化剂，东京理科大学的Yuichi Negishi等报道了一种制备~1.3 nm的Rh_2-xCr_xO₃催化剂负载到BaLa₄Ti₄O₁₅上的方法，实现了量子产率达到16 %的催化剂，是目前BaLa₄Ti₄O₁₅催化剂的最高纪录，该方法有望对其他种类光催化剂提升量子产率有作用。

本文要点:

（1）BaLa₄Ti₄O₁₅催化剂的合成。Ti(OC₄H₉)₄和丙二醇、乙醇混合均匀并加热到70 ℃，随后依次加入柠檬酸、La(NO₃)₃·6H₂O、BaCO₃，在120~130 ℃中反应6 h，得到灰色样品。随后在1100 ℃中煅烧，得到BaLa₄Ti₄O₁₅催化剂。

         Rh_2-xCr_xO₃/ BaLa₄Ti₄O₁₅催化剂制备。通过光沉积方法将Cr₂O₃层负载到BaLa₄Ti₄O₁₅上（使用K₂CrO₄作为Cr源），在400 W高压汞灯的Ar气氛中照射样品（25 ℃中照射1.5 h）。将RhCl₃和GSH溶液在水中，随后加入NaBH₄还原，得到Rh-SG样品。将Rh-SG和Cr₂O₃/BaLa₄Ti₄O₁₅分散在水中并于室温搅拌2 h，随后在低压中300 ℃中煅烧80 min处理得到Rh_2−xCr_xO_y/BaLa₄Ti₄O₁₅样品，随后使用400 W高压Hg灯照射分散在溶液中的样品，得到Rh_2−xCr_xO_y(1.3 nm)/BaLa₄Ti₄O₁₅。随后分别测试样品的水分解活性、O₂光还原活性（通过将O₂引入反应体系中，对反应生成的H₂量降低表征，测试氧还原反应对催化反应的影响）。

参考文献

Wataru Kurashige,Yutaro Mori,Shuhei Ozaki,Masanobu Kawachi,Sakiat Hossain,Tokuhisa Kawawaki,Cameron J Shearer,Akihide Iwase,Gregory F Metha,Seiji Yamazoe,Akihiko Kudo,Yuichi Negishi*

Activation of Water-Splitting Photocatalysts by Loading with Ultrafine Rh-Cr Mixed-Oxide Cocatalyst Nanoparticles，Angew. Chem. Int. Ed., 2020,

DOI: 10.1002/anie.201916681

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201916681