新型电极材料对于设计具有高能量、高功率密度的新型锂离子电池至关重要。对于负极材料,过渡金属氧化物(TMOS、MxOy(M为Fe、Co、Ni、Mn、V、Cu、Zn、Cr、Mo、Nb等))由于具有高比容量、更高的安全性、低成本和低毒性以及广泛的可获得性等优点,从而引起了人们的极大的关注。对于氧化铁而言,α-Fe2O3的理论容量为1007mAh g-1,Fe3O4的理论容量为928 mAh g-1。然而,氧化铁的锂化合成了由铁金属和Li2O组成的复合材料,由于其具有较强的Li-O键和较差的电子传导性,导致转化反应的可逆性变差。同时,电极/电解质界面上电解质的分解和固体电解质界面(Sei)膜的形成会消耗额外的锂。而且初始库仑效率(ICE)通常低于80%,这进一步导致循环稳定性较差。因此,显著提高ICE是氧化铁负极材料实用化的前提。
有鉴于此,浙江大学刘永锋教授报道了一种独特的3D鹿角珊瑚状骨架型富Fe(II)多孔LiFeO2LiFeO2−x,其直径为100 nm,通过Fe2O3和LiH在550 °C下反应而成。LiH用于Fe2O3的预硫化。同时,LiH本身也是一种强还原剂,可以还原Fe(III)。LiH加热时分解为氢气,有利于多孔结构的生成和Fe(III)的还原。在一步反应过程中,同时发生了包括纳米结构、孔隙生成和Fe(III)部分还原为Fe(II)。
文章要点
1)Fe(Ⅱ)的存在增加了LiFeO2的晶格参数,诱导了晶格中的氧空位。从而显著提高了电子导电性,增强了表面电化学反应活性,使LiFeO2-x在锂化/脱锂过程中发生了快速的转化反应。
2)研究结果表明,三维多孔富Fe(II)LiFeO2−x负极具有优异的电化学性能,当用作负极材料时,富含Fe(II)的LiFeO2−x可提供目前已知的最高ICE值(90.2%),放电比容量为1170 mAh g-1。稳定的循环性能(100循环后,比容量保持在为853 mAh g-1),高倍率性能(在放电/充电电流密度为2000 mA g-1的情况下,仍具有556 mAh g-1的比容量)。
Yaxiong Yang, et al, Higher Than 90% Initial Coulombic Efficiency with
Staghorn-Coral-Like 3D Porous LiFeO2−x as Anode Materials for Li-Ion Batteries, Adv. Mater. 2020
DOI: 10.1002/adma.201908285
https://doi.org/10.1002/adma.201908285