氧分子的双电子还原是实现过氧化氢绿色、温和、按需合成的有效策略。然而,其实际可行性取决于开发先进的电催化剂,最好是由非贵重元素组成,以选择性地加速这一反应,特别是在酸性介质中。
有鉴于此,苏州大学李彦光教授,南京师范大学李亚飞教授,国科大周武教授报道了首次将2H-MoTe2作为一种高效的非贵金属基电催化剂,用于在酸性介质中电化学产生过氧化氢。
文章要点
1)研究人员将商业结晶MoTe2粉末在NMP(NMP)中进行超声处理。在超声作用期间,弱的层间范德华相互作用被中断;然后2D大块晶体被剥离成由NMP稳定的少层纳米薄片。通过离心收集,可以很容易地在普通溶剂中重新分散。分散体稳定数周,无明显沉淀物。分析表明,产物由六方相2H-MoTe2组成,这是MoTe2在低温下最稳定的形式。其厚度很小,只有几nm,横向尺寸在100~500 nm之间,具有优先暴露的锯齿形边缘。
2)当与石墨烯纳米片物理混合作为导电添加剂时,MoTe2纳米片在0.5 M H2SO4中对2e-ORR表现出良好的活性和选择性,起始电位为0.56 V(η约为140 mV),0.4 V时的大质量活度为27 A g-1,H2O2选择性高达93%。这种性能远远优于文献报道的Au合金和N掺杂碳,接近最先进的PtHg4合金。通过加速耐久性测试和隔夜老化实验,MoTe2纳米片也表现出了令人印象深刻的化学和电化学稳定性。
3)密度泛函计算表明,2H-MoTe2的高活性和高选择性源于HOO*的有利结合和锯齿形边缘O*的弱结合,从而使电催化性能与MoTe2独特的各向异性结构直接相关。
该研究揭示了纳米MoTe2作为一种非贵金属基电催化剂在酸中产生H2O2的突出的潜力,并为这一具有挑战性的电化学反应的催化剂设计开辟一条新的途径。
Xuan Zhao, Selective electrochemical production of hydrogen peroxide at zigzag edges of exfoliated aolybdenum telluride nanoflakes, National Science Review, 2020
DOI:10.1093/nsr/nwaa084
https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa084