圆偏振发光CPL（Circularly polarized luminescence）对于激发态手性的理解和发展先进材料有重要意义，中科院化学所刘鸣华，郑州大学李铁生、朱学峰等报道手性网状自组装方法，手性电子给体分子和金属离子之间组装为光学纯AlEgen MOF材料，得到高效的圆偏振发光材料。作者发现，单晶AlEgen材料的强荧光作用，首次实现了调节合成过程（超声/研磨）实现了蓝移（435 nm）/红移（512 nm）的CPL，通过旋转/堆叠构建了手性结构材料。

本文要点：

（1）材料合成。TPyPE，Cam，Cd(NO₃)₂·4H₂O溶解在混合溶剂DMF/乙醇/H₂O中，在95 ℃中反应24 h，生成无色透明晶体。SEM结果显示，材料的晶体大小在100~300 μm。D-Cam体系中得到右手性堆叠产物，L-Cam体系中得到左手性堆叠产物，通过圆二色光谱方法测试，结果显示D-MOF的g_abs=-2.3×10^-3，L-MOF的g_abs=2.6×10^-3。

（2）材料的外部刺激（研磨/超声）响应。D-MOF材料本征荧光在452 nm，研磨后的样品有无色变为黄色，荧光转变为512 nm，然而在超声处理过程中，荧光转变为434 nm。此外，当研磨处理的样品分散到DMF中过夜静置，材料的荧光恢复本征状态。通过XRD对研磨处理的影响表征，结果显示本征（001）（002）晶面在研磨后变得非常弱，说明层间距明显缩小。本征材料的荧光量子产率为43 %，荧光寿命为1.71 ns；研磨处理样品实现了提高的荧光量子产率65 %，荧光寿命达到4.78 ns；超声处理样品抑制了荧光量子产率19 %，荧光寿命也降低为1.27 ns。

参考文献

Weili Shang, Xuefeng Zhu*, Tongling Liang, Cong Du, Liangyu Hu, Tiesheng Li*, Minghua Liu*

Chiral Reticular Self‐Assembly of Achiral AIEgen into Optically Pure MOFs with Dual Mechano‐Switchable Circularly Polarized Luminescence，Angew Chem Int Ed 2020,

DOI: 10.1002/anie.202005703

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005703