CO2的光还原反应过程中转化率较低,目前难以实现应用,其中关键的问题在于光的利用局限性。从理论上来说,光催化剂无法同时实现广谱吸收和合适的能带结构,无法同时有效的进行CO2还原和H2O氧化,中国科学技术大学谢毅、孙永福等综述了使用可见光和近红外光进行CO2光还原反应,和合适的催化剂能带结构。作者对窄能带结构光催化剂中,特别是UV光和可见光中缺陷位点能级、掺杂组分的能级作用,Z型异质结光催化体系中能量更低的导带/能量更高的价带作用。随后,作者对半导体光催化剂中红外区间的中间态能带/部分占据的导带进行总结。
本文要点:
(1)可见光CO2还原的策略。
窄带半导体光催化剂的可见光催化:介绍了一种有机曙红Y/有机共轭聚合物体系,具有400~600 nm的光吸收性能,同时具有CO2还原和H2O氧化功能,实现了CO2还原为CO。原子厚度的SnS2和CuIn5S8材料同样展现了可见光CO2还原为CO的能力。
光催化剂的缺陷催化作用:氧缺陷型TiO2被用于CO2还原反应,结果显示缺陷态产生了具有可见光吸收性能的缺陷态,实现了CO2还原反应。此外,原子级厚度的BiOBr材料被发现能够用于可见光中的CO2转化反应,材料中的氧缺陷提升了可见光响应性能,在价带和导带之间生成了一些缺陷态,提高了CO2还原为CO的性能。Cr-CeO2介孔结构材料同样可以用于可见光中CO2还原反应,Cr的掺杂在CeO2中制造了缺陷位点,展现了较好的生成CO和CH4活性。
(2)Z型异质结可见光催化体系。Cu2O/WO3复合材料在可见光中通过界面上的电荷转移过程,实现了CO2还原为CO,H2O氧化为O2。酞菁锌/BiVO4复合纳米片材料显示,能够高活性的将CO2还原为CO和CH4。
(3)红外光催化反应体系。
光催化剂的中间能带在IR光还原CO2中应用:在WO3中引入氧缺陷,实现了生成中间能带,实现了红外光将CO2还原为CO。
导电型IR光催化剂:导电型光催化剂中的载流子浓度和导电型都较高(传统半导体光催化剂的数个数量级的提高),能带接近为零,能够实现红外光的激发。原子厚度CuS材料具有红外光激发产生最低非占据能带中的电子,实现了CO2还原为CO。金属相原子级厚度CoN材料显示同样具有红外光中的CO2还原作用。
参考文献
Xingchen Jiao, Kai Zheng, Zexun Hu, Yongfu Sun*, Yi Xie*
Broad-Spectral-Response Photocatalysts for CO2 Reduction,ACS Cent. Sci. 2020
DOI: 10.1021/acscentsci.0c00325
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscentsci.0c00325