缩醛化反应是有机催化反应中的基础转化反应,但是分子间的缩醛反应依然难以实现,京都大学Chihiro Tsukano等报道硫脲-季铵盐催化缩醛化反应,通过烯醇的O-烷基化和γ-氯丁烯内酯反应,生成手性缩醛产物γ-烷氧基丁烯内酯。该方法能够用于合成多种手性松香内酯。DFT计算结果显示,γ-氯丁烯内酯(γ‐chlorobutenolide)中的氯原子和酰胺的Ts中的氢之间通过形成氢键和其他催化剂/底物之间的非共价作用,实现了高手性产物收率。
参考文献
Motohiro Yasui, Ayano Yamada, Chihiro Tsukano,* Andrea Hamza, Imre Papai, Yoshiji Takemoto
Enantioselective Acetalization via Dynamic Kinetic Resolution for Synthesis of γ‐Alkoxybutenolide by Thiourea–Quaternary Ammonium Salt Catalysts: Its Application to Strigolactones,Angew Chem Int Ed 2020,
DOI:10.1002/anie.202002129
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202002129