Pd在有机化合物的氢化反应中是效果最好的金属，但是当分子中有多个还原基团时，Pd、Ni、Pt等金属的催化还原反应没有选择性。目前有发现通过调控材料基底，能够调节Pd催化剂的催化活性，德雷塞尔大学Michel W Barsoum、罗马尼亚国立材料物理研究所Mihaela Florea等报道了Ti₃SiC₂，Ti₂AlC，Ti₃AlC₂等MAX相催化剂能够选择的将4-硝基苯乙烯还原为4-氨基苯乙烯，该反应选择性达到100 %，但是反应的转化率只有3~4 %。在Ti₃SiC₂上负载0.0005 %的Pd后，反应在原料的转化率接近100 %时，对4-氨基苯乙烯的选择性保持了＞90 %。通过优化Pd的量，实现了提高反应的TOF达到之前报道值 的100多倍。

文章要点：

（1）催化剂制备。在1500 ℃中制备Ti₃SiC₂，Ti₃AlC₂，Ti₂AlC，并进行微量Pd掺杂。对浸渍负载0.05 %Pd，0.0005 %Pd负载的Ti₃SiC₂，沉淀方法负载0.0005 %Pd负载的Ti₃SiC₂催化活性中原料转化率都达到100 %，但是沉淀法负载的0.0005 %Pd中原料更多的原料发生过渡还原，同时TOF更高（4.7×10³ h^-1）与之对比，浸渍法制备的0.0005 %Pd中的TOF为1.1×10³ h^-1。这几种催化剂的选择性还原效果不够理想，作者发现将未负载Pd的Ti₃SiC₂和浸渍法负载Pd的Ti₃SiC₂机械混合，实现了较好的选择性还原反应，能够有效的对NO₂基团还原，并且选择性达到100 %。循环催化反应结果显示，在连续6次催化后，反应效率发生20 %失活。通过FTIR和XPS结果发现，催化活性损失由于催化活性位点被反应产物吸附堵塞导致。

（2）总之，优化Pd的量结果显示，当Pd的含量为130 ppm时，转化率达到100 %，反应的选择性达到93 %，TON达到4700 h^-1。提高Pd的负载量会使催化反应选择性降低，在催化反应过程中Pd的作用主要是剪切/活化H₂分子。

参考文献

Mihaela-Mirela Trandafir, Florentina Neatu, Iuliana M Chirica, Stefan Neatu, Andrei C. Kuncser, Elena I Cucolea, Varun Natu, Michel W Barsoum*, Mihaela Florea*

Highly Efficient Ultra-low Loading Pd Supported on MAX Phases for Chemoselective Hydrogenation，ACS Catal. 2020,

DOI：10.1021/acscatal.0c00082

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00082