C-H键的活化在有机合成领域具有重要意义,是一种从结构简单的化合物直接生产有价值化学品的理想方法。第一排过渡金属被认为是贵重过渡金属的潜在替代品,其具有低成本、独特的反应活性和容易获得的特点。在这些金属中,镍(Ni)催化剂引起了研究人员的极大关注。最近,作者总结和讨论了定向基团策略在Ni催化的C-H功能化反应中的最新进展。尽管与直接定向基团策略相比,非定向基团策略用于C-H功能化的研究较少,使用非定向基团策略进行的大多数Ni催化的C-H官能化反应仅限于酸性的C-H键。然而,这一研究领域也取得了很大进展。
有鉴于此,大阪大学Naoto Chatani综述了镍催化的非定向C-H官能化,特别是C-C成键反应的最新进展。
文章要点
1)总结了镍催化的(杂环)芳烃的C-H功能化反应,包括烷基化、芳基化、烯基化、炔基化、硼基化和三氟甲基化。
2)总结了镍催化吡啶或吡啶氮氧化物的直接C(Sp2)-H官能化,包括芳基化、烯基化、三氟甲基化。
3)总结了Ni/Lewis酸协同催化体系在芳烃和杂芳烃选择性C-H功能化反应中的应用,包括烷基化、烯基化。
4)总结了镍催化的不对称直接C-H烷基化反应。
5)总结了Ni催化剂直接C(SP3)-H官能化。
6)总结了镍催化的C-C成键反应的机理
该综述将促进非定向基团策略在Ni催化的C-H键功能化反应中的应用取得新的进展。
Khake and Chatani, Nickel-Catalyzed C-H Functionalization Using A Non-directed Strategy, Chem (2020),
DOI:10.1016/j.chempr.2020.04.005
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.04.005