MOF的多孔结构为选择性催化反应提供了非常好的平台，但是其中的缺点在于微孔和较窄的通道严重限制了反应的效率，北京化工大学刘军枫教授、许海军，浙江工业大学刘文贤等报道了空心结构的MOF材料，有效的改善了这种反应物扩散动力学，有效的改善了反应的发生。该空心结构MOF材料具有空心结构和介孔通道层，这种多级结构有效的改善了反应物种的扩散过程。这种结构的MOF材料合成方法通过突发成核，合成了不同配体的不同空间分布的双金属MOF，并选择性刻蚀其中的组分。

本文要点：

（1）使用Cr，Al双金属（Cr/Al比例1.5：1）和对苯二甲酸反应，合成了MIL-101结构的MOF材料，通过快速成核生长进行反应，由于内部的结构稳定性较低/外部的结构稳定性较高，因此可以通过选择性刻蚀将核部分去除，得到空心结构的材料。同时，由于Al节点的稳定性高于Cr节点的稳定性，因此在乙酸溶液中Al节点成分更容易去除，通过这种方法实现了构建多孔的壳。SEM结果显示合成的材料为截角八面体形貌，粒径为230 nm，通过TEM表征发现壳的厚度为30 nm。同时，Cr/Al金属比例提高为12.5：1，孔分布测试结果显示有3.8 nm的介孔结构。

催化反应测试。对这种多级孔结构的MOF材料进行催化对氯苯乙烯氧化反应，在乙腈溶剂中，与TBHP氧化剂反应生成环氧苯乙烯的过程中展现了更好的催化反应活性，并在3次循环催化中保持稳定。

参考文献

Yongji Qin, Xu Han, Yaping Li, Aijuan Han, Wenxian Liu*, Haijun Xu*, Junfeng Liu*

Hollow Mesoporous Metal-Organic Framework with Enhanced Diffusion for Highly Efficient Catalysis，ACS Catal 2020，

DOI：10.1021/acscatal.0c01432

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01432