巴斯大学Ruth L. Webster等通过对铁催化剂对硅烷和胺、磷酸、醇等之间的脱氢偶联反应研究，对底物的拓展合成了30多例胺基硅烷，并对MeBnNH和MePhSiH₂的反应动力学进行研究。动力学研究结果显示，反应过程种形成Fe-H二聚体和胺之间通过切断C-H是决速步质子化反应，作者对反应机理中二聚体中间体物种进行详细的分析。本方法能够和一级或二级硅烷生成膦硅烷。

本文要点：

（1）反应情况与底物拓展。对反应中的有机胺、硅烷底物进行拓展，结果显示室温条件中在5 %的催化剂作用中，对脂肪胺、芳胺一级/二级胺（甲基取代一级胺）、双胺基底物等都展现了中等到较高的反应活性。

（2） 催化反应机理。通过NMR对反应机理进行研究，结果显示：催化剂首先通过切断胺中的N-H键，并与催化剂上的Fe-CH₂TMS反应，将胺基底物加成到催化剂的Fe金属上，并快速脱除一分子SiMe₄，随后与硅烷反应，生成对应的N-Si键产物，同时Fe基催化剂通过二聚形成四元环含有桥氢的Fe-H物种，随后与一分子胺分子反应，并形成Fe-N催化剂中间体，完成催化剂的循环。

参考文献

Danila Gasperini, Andrew King, Nathan T. Coles, Mary F. Mahon, Ruth L. Webster*

Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes，ACS Catal 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c01440

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01440