锡(Sn)和部分氧化的SnOx基材料是CO2RR中最有希望的非贵金属之一,能够将CO2转化为CO和甲酸。值得注意的是,SnOx中的氧原子在中间体的吸附中起着重要作用。然而,由于所需产物选择性低,过电势大(超过 0.8 V)和窄电势窗口等降低了CO2RR的能量效率(EE)。此外,由于在阴极条件下,金属氧化物的还原和CO2RR之间的竞争,O原子的引入也会使催化剂变得不稳定。因此,在电化学CO2转化中同时提高能效和材料稳定性仍然是一项尚未解决的挑战。
有鉴于此,河南师范大学白正宇副教授,加拿大滑铁卢大学陈忠伟院士报道了用钛(Ti)修饰Sn用于构建三维有序介孔(3DOM)结构,成功地制备了Sn-Ti-O三元电催化剂,以克服现有CO2RR结构的局限性。
文章要点
1)在一系列三元Sn-Ti-O电催化剂中,3D有序介孔(3DOM)Sn0.3Ti0.7O2实现了活性中心暴露和结构稳定性之间的折衷,在低至430 mV的过电位下表现出高达71.5%的半电池EE和94.5%的法拉第效率。
2)密度泛函理论(DFT)和X射线吸收精细结构分析表明,Sn-Ti-O电催化剂中存在电子密度重构。Sn轨道带中心的下移和Ti的电荷转移共同促进了CO生成所需中间体COOH*的解离吸附。同时Ti的存在还有利于保持局部碱性环境以抑制H2和甲酸盐的形成以及稳定氧原子来延长耐久性。
该研究为二氧化碳的高效转化提供了一种新的材料设计策略。
Guobin Wen, et al, Ternary Sn-Ti-O Electrocatalyst Boosts the Stability and Energy Efficiency of CO2 Reduction, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202004149
https://doi.org/10.1002/anie.202004149