由于作为生物基平台分子的突出地位以及作为生物塑料可有效制造单体。乳酸(LA)的全球需求正不断增长,因此使用高活性催化剂开发具有高选择性的和可持续的LA合成新策略具有重要意义。虽然N-杂环卡宾(NHC)铱络合物分子催化剂可有效用于制LA,然而催化剂的不稳定性严重阻碍了其潜在的利用价值,特别是在商业应用中。
近日,从简单,低成本的生物多元醇生产LA方面,复旦大学涂涛教授取得了重大进展。首次使用3D自支撑NHC-铱催化剂实现了高效和选择性的催化氧化脱氢。
文章要点
1)通过配位组装合成的固体催化剂具有显著增强的稳定性,高活性和对山梨糖醇脱氢的优异选择性,然后在Ba2+/氢氧根离子和甲醇的帮助下,可制备商业上重要的产物LA。
2)计算研究表明,在碱性条件下山梨糖醇的脱氢反应中,外球催化途径可避免NHC-铱催化剂的配体离解,这有利于其结构稳定性。Ba2+/氢氧化物的动力学和热力学的参与促进了对LA的高活性和选择性。同时,适量的甲醇可以进一步提高对LA的选择性。在最佳反应条件下,LA的产率达到了惊人的97%。
该研究为采用廉价和丰富的生物多元醇工业化生产LA提供了潜在的策略。
Jiajie Wu, et al, Selective Catalytic Dehydrogenative Oxidation of Bio-polyols to Lactic Acid, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202004174
https://doi.org/10.1002/anie.202004174