四面体形状的分子具有高度的张力，同时P₄分子、(C^tBu)₄分子已经被发现了很长时间，但是磷和碳同时存在的四面体结构分子还没有得以合成。目前，雷根斯堡大学Robert Wolf等报道了P(C^tBu)₃和P₂(C^tBu)₂四面体分子。阿姆斯特丹大学Andrew R. Jupp, J. Chris Slootweg报道总结了该反应中的进展情况。

文章要点：

（1）反应中通过P≡C-^tBu作为反应物，在2 mol %Ni(CO)₃NHC催化剂作用中，于60 ℃的正己烷中通过二聚反应得到P, C组成的四面体结构分子。该反应中以55 %的收率得到黄色油状物产物（δ³¹P{¹H}=-468.2 ppm, (C₆D₆)），该产物没有X衍射晶体学数据。其与Ag^I组成的配合物中展现了四面体的构型，熔点为-32 ℃，δ³¹P{¹H}=-23.1 ppm。

（2）反应机理研究。Ni(CO)₃NHC催化剂消除2个CO配体，随后被P≡C-^tBu分子取代，随后另一分子P≡C-^tBu同样结合到Ni上，通过头-尾相接方法发生二聚化，形成四元P₂C₂环状中间体，随后异构为P₂C₂四面体从Ni上脱除，催化剂中间体随后与P≡C-^tBu分子结合并进行下一轮催化反应。

参考文献

Andrew R. Jupp*, J. Chris Slootweg*

Mixed Phosphatetrahedranes，Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI：10.1002/anie.202004514

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202004514

Gabriele Hierlmeier, Peter Coburger, Michael Bodensteiner, Robert Wolf*

Di‐tert‐butyldiphosphatetrahedrane: Catalytic Synthesis of the Elusive Phosphaalkyne Dimer，Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI：10.1002/anie.201910505

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201910505