Angew:电催化[4+2]合成稠环化合物
纳米技术 纳米 2020-05-11

合成具有独特电子结构何生物活性的稠环芳烃化合物在有机合成与药物领域中有重要应用,武汉大学雷爱文等发展了一种电催化氧化[4+2]加成反应,实现了将杂环芳烃分子与烯烃/炔烃分子反应,生成了多种多环杂芳烃化合物分子,这种电催化反应过程实现了π共轭体系的增加作用(合成稠环芳烃物种),本合成策略中不需要加入氧化剂或者实现活化反应物分子,通过原位生成的杂双芳基自由基中间体物种,实现了以较高的收率/选择性合成稠环芳烃物种。

文章要点:

(1)反应优化。反应物选择对甲氧基苯乙炔、3-苯基苯并呋喃,碳布/Pt分别作为阳极/阴极,加入1倍量的nBu4NBF4电解质,在二氯乙烷/乙腈混合溶剂(2:1)中加入一定量的六氟异丙醇,能以78 %的收率反应。反应中不加入六氟异丙醇的产量降低为30 %。反应溶剂选择为二氯甲烷/乙腈混合溶剂(2:1)时,产率降低为47 %,当用2,2,2-三氟乙醇不用六氟异丙醇时反应的收率为72 %。该反应需要在N2中进行,在空气氛围中反应的产率为55 %。对电解质进行筛选,当反应中分别使用Et4NOTs、nBu4NClO4时,反应的产率分别为5 %,40 %。对电的作用进行测试,结果显示当总电量相同但是电流提高为5 mA,反应时间降低为2.4 h时,产率降低为72 %。同时当反应中不加电时,反应中无产物生成。

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参考文献

Xia Hu, Lei Nie, Guoting Zhang, Aiwen Lei*

Electrochemical Oxidative [4+2] Annulation for the π‐Extension of Unfunctionalized Hetero‐biaryl Compounds,Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI:10.1002/anie.202003656

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202003656


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