大连理工大学任伟民等对环氧化物和环硫代酸酐之间的聚合反应提供了一种前景较好的制备聚硫酯，通过分子间的酸碱共催化共聚反应策略实现了对副反应的抑制，该反应中使用Cr-salen复合物酸和1,5,7-三芳环[4,4,0]癸-5-烯（高立体位阻的碱），实现了较好的效果。反应机理结果显示，聚合物的生长过程中通过酸活化环氧化物和碱活化的环硫代酸酐进行。

本文要点：

（1）反应在70 ℃中反应时转化频率达到567 h^-1反应原料转化率达到68 %，在50 ℃中反应的TOF为321 h^-1。通过质谱方法检测验证了反应中催化剂的酸碱配合效果。反应中亲核试剂对烷氧阳离子的进攻主要发生在硫代酸酐剪切物而不是在链生长过程中，因此副反应得以显著的抑制。

参考文献

Li-Yang Wang, Ge-Ge Gu, Bai-Hao Ren, Tian-Jun Yue, Xiao-Bing Lu, Wei-Min Ren*

Intramolecularly Cooperative Catalysis for Copolymerization of Cyclic Thioanhydrides and Epoxides: A Dual Activation Strategy to Well-defined Polythioesters，ACS Catal., 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c00906

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00906