生物体、人工系统中的手性传递和放大实现动态控制结构和功能的基本过程，目前很少有体系能够对手性有动态的传递功能或者表现为光响应的手性传感器。最近格罗宁根大学Ben L. Feringa等在这个课题中取得了重要进展，他们发现了一种对光响应的亚磷酰胺配体结构，基于手性的双芳基取代基，分子能够实现对Cu催化不对称共轭加成反应实现相反的手性选择性。在相互对映亚磷酰胺配体作用中，每种手性的配体分子分别展现出不同的催化反应活性和手性作用，并且通过光的控制实现对产物手性的控制。在对烯烃的光聚合反应中，手性的选择性通过光进行调控，本工作为开发复杂光响应的手性催化剂体系和多功能催化剂的开发给出了可能性。

本文要点：

（1）配体分子合成。通过含有双酚结构的分子作为反应物，在PCl₃、有机胺、三乙胺作用中，于THF溶剂中的0 ℃中反应，实现了将酚羟基转变为对应的膦胺组分。

        反应设计。开发了一类配体分子，具有对365 nm（(S, S_p, M)-L）和420 nm（(S, S_p, P)-L）光的反应性，分别在365 nm和420 nm光照射作用中实现手性结构的调控。通过光的作用，在365 nm光中，配体和Cu组成的Cu(S, R_p, M)-L的手性催化体系对(R)手性产物有更好的选择性；在420 nm光中，配体和Cu组成的Cu(S, R_p, P)-L的手性催化体系对(S)手性产物有更好的选择性。

（2）对催化反应动力学过程进行表征，结果显示在60 min反应过程中，分别展现了对(R)手性产物得到58 %的ee值，转化频率为133 h^-1；对(S)手性产物得到43 %的ee值，转化频率170 h^-1。

参考文献

Stefano F. Pizzolato, Peter Štacko, Jos C. M. Kistemaker, Thomas van Leeuwen & Ben L. Feringa*

Phosphoramidite-based photoresponsive ligands displaying multifold transfer of chirality in dynamic enantioselective metal catalysis，Nature Catalysis 2020

DOI：10.1038/s41929-020-0452-y

https://www.nature.com/articles/s41929-020-0452-y