Taxol®被公认为有至今为止最重要的一种天然产物，并且在基础研究和应用研究中都得到了广泛应用，其在抗癌中显示有作用，对其全合成的工作得到了非常多的关注。目前Scipps研究所Baran等通过“生物合成机器”实现了合成萜烯Taxol®。

文章要点：

（1）双相合成方法。通过四甲基乙烯、乙烯甲醛、CHBr₃、α,β-不饱和羰基化合物作为反应物，合成了14号分子。通过Cr(IV)氧化对14分子中烯烃α-烯丙基位C-H键氧化为羰基生成对应的15号分子，随后通过CuBr₂/NBS，BPO氧化/Ag(I)，TESOH取代在分子中引入TESO取代基。随后在LiBr和Li₂CO₃中消除一分子HBr得到对应的烯烃官能团。随后分别对烯烃官能团氧化生成环氧乙烷基、对分子中8元大环上的OH氧化、还原分子中的烯烃官能团、triphosgene化、环氧乙烷开环烷氧基化、邻位构建烯烃官能团并通过OBOM氧化、对大环支链上的烯烃官能团双羟基化氧化、构建氧杂四元环等一系列反应实现了生成Taxol®。

参考文献

Yuzuru Kanda, Hugh Nakamura, Shigenobu Umemiya, Ravi Kumar Puthukanoori, Venkata Ramana Murthy Appala, Gopi Krishna Gaddamanugu, Bheema Rao Paraselli, and Phil S. Baran*

Two-Phase Synthesis of Taxol®，J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03592

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03592