北卡罗来纳大学教堂山分校Simon J. Meek等报道了硼稳定的烯丙基和α,β-不饱和酮之间的高对映的高位点选择的反应。该方法学中通过简单方法合成的γ,γ-双取代的烯丙基硼试剂，反应在80 ℃的氟化催化剂作用中进行反应。该反应实现了对大量烯酮和烯丙基二硼的兼容性，能够构建其他方法难以得到的手性碳结构。

本文要点：

（1）反应优化。通过α,β-不饱和环己烯酮和1倍量烯烃邻位α-双BPin取代的反应物作为反应物，通过50 mol % CsF的反应激发剂，在80 ℃的DME中反应，以90 %的产率和96:4的手性选择性得到对烯酮分子中烯烃上加成烯丙基官能团。反应物拓展结果显示，该反应对多种不同结构的烯酮分子能够进行高选择性/高对映性的反应。

（2）反应机理研究。首先双BPin取代烯烃和CsF作用，F和sp2结构的BPin结合生成sp3结构的FBPin，形成极性的C-B化学键，随后脱除FBPin形成烯丙基碳结构，并加成到烯酮上的烯烃上（脱除后的FBPin会和烯酮分子的氧结合，实现对烯酮分子的活化；或者通过Cs活化）。反应中的立体结构由于双BPin取代的烯烃分子通过CsF活化后，生成的Cs盐的σ键的旋转受阻，实现了加成反应中立体结构的保持。反应中加入50 mol % CsF即可有效的进行反应，这是因为通过FBPin对烯酮分子进行活化的作用需要更多的CsF。

参考文献

Michael Z Liang, Simon J. Meek*

Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers By Diastereoselective Conjugate Addition of Boron-Stabilized Allylic Nucleophiles to Enones，J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03900

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03900