ACS Catal:双核Cu分解H2O2的过氧化酶作用
纳米技术 纳米 2020-05-16

帕多瓦大学Marcella Bonchio、的里雅斯特大学等发现 N3O-稳定的双核Cu2(II, II)在结合显示具有超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase,SOD)的作用,其中分别与f HL1=(2-{[[di(2-pyridyl)methyl](methyl)amino]methyl}phenol),HL2=2-({[di(2-pyridyl)methyl]amino}methyl)phenol), HL3=2-({[di(2-pyridyl)methyl]amino}methyl)- 4-nitrophenol结合。其中Cu2L32体系的催化活性最高(logkcat(O2·-)=7.55,kH2O2=0.66 M-1s-1。作者通过时间推移MS方法/ESR方法验证了这种双核Cu体系是H2O2分解过程中的关键结构。

本文要点:

(1)通过配体与Cu(ClO4)2在Et3N作用中反应生成对应的配体双核Cu催化剂。通过电化学/动力学研究结果显示,催化剂中心活性规律:Cu2L12<Cu2L22<Cu2L32。反应中通过双电子过程进行,并抑制了副反应发生。在0.12 mM morin降解反应过程中(50 μM Cu2L22,50 μM H2O2)通过390 nm UV-VIS检测,结果显示该反应的二级反应速率常数kb=6.1×10-4 M-1 s-1

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参考文献

Andrea Squarcina, Alice Santoro, Neal Hickey, Rita De Zorzi, Mauro Carraro, Silvano Geremia, Marco Bortolus, Marilena Di Valentin, Marcella Bonchio*

Neutralization of Reactive Oxygen Species at Dinuclear Cu(II) Cores: Tuning the Anti-Oxidant Manifold in Water by Ligand Design,ACS Catal. 2020,

DOI:10.1021/acscatal.0c01955

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01955


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