ACS Catal:Pd/Cu催化体系中邻苯二甲酸甲酯偶联反应机理研究
纳米技术 纳米 2020-05-18

Pd/Cu催化体系显示出在邻苯二甲酸二甲酯的脱氢偶联反应有较好的效果,邻苯二甲酸二甲酯的偶联反应在工业上十分重要,但是该反应的机理中Cu循环过程没有很好的理解,目前东京农工大学Masafumi Hirano、京都大学Hikaru Takaya、大阪大学Takato Mitsudome等展示了[Pd(OAc)2]/Cu(OAc)2/1,10-phenanthroline (phen)催化体系中Cu催化循环反应过程中经历的过程,通过溶液相的X射线精细谱分析并进行FEFF精修,详细阐释了其反应机理

本文要点:

(1)催化剂起始为[Cu(OAc)2]·2H2O;随后phen配合到Cu催化剂上并抑制了其继续催化反应;随后Pd(phen)和2倍量Cu(OAc)2·2H2O结合通过氧化反应得到[Pd(OAc)2(phen)]2+;Cu(OAc)和AcOH在空气中发生氧化得到[Cu(OAc)2]2·2AcOH。其中phen对Pd的催化反应起到至关重要的作用,但是phen抑制了Cu的催化反应活性。


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参考文献

Yuki Kanazawa, Takato Mitsudome*, Hikaru Takaya*, Masafumi Hirano*

Pd/Cu-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Dimethyl Phthalate: Synchrotron Radiation Sheds Light on the Cu Cycle Mechanism,ACS Catal 2020,

DOI:10.1021/acscatal.0c00918

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c00918


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