在碱性电解质中进行水电解是通过析氢反应(HER)产生清洁氢能的一种有吸引力的方法,但缓慢的水解离会阻碍随后的氢释放。贵金属氧化物具有催化水分解和析氢的潜力。然而,由于在还原电位下的不稳定性,它们从未用HER。近日,天津大学Xi-Wen Du,Hui Liu,Cun-Ku Dong等研究发现压缩应变可以稳定RhO2团簇并提高其催化活性。
本文要点:
1)作者通过激光烧蚀水中的铑,设计合成了一种在Rh纳米颗粒的表层中嵌入RhO2簇的草莓样结构,其中氧化物簇与金属基质之间的不相容性会引起强烈的压缩应变。
2)实验发现, 所制备的催化剂在碱性条件下显示出高的HER活性,达到10 mA cm−2的电流密度过电势为14mV,Tafel斜率为30 mV dec−1和50小时长期耐久性;此外,RhO2团簇在高达-0.3 V(相对于可逆氢电极)的还原电位下仍保持稳定,并具有优于商用Pt/C的碱性HER活性。
3)高的催化性能归因于压缩应变稳定了RhO2,即使在HER的工作电势下也稳定。
该工作表明,贵金属氧化物在碱性HER上非常有利,应变工程是在还原电势下稳定贵金属氧化物的有效策略。
Zhe Li, et al. Stable Rhodium (IV) Oxide for Alkaline Hydrogen Evolution Reaction. Adv. Mater., 2020
DOI: 10.1002/adma.201908521
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201908521