目前的聚烯烃工业主要是采用非均相催化剂的气相和浆相聚合技术。均相催化剂的异构化是目前用于工业聚烯烃合成的“插入式”催化剂通用合成策略。相比之下，学术界关于聚烯烃的研究主要集中在均相体系，特别是后过渡金属催化剂领域。后过渡金属配合物与固体载体的共价连接需要合成特殊设计的配体。而一些研究表明，通过在配体结构中预先安装可聚合单元(如烯烃)，并通过预聚步骤可获得自负载型催化剂。

有鉴于此，中科大陈昶乐教授报道了一种可替代自负载聚合策略，通过使用简单的α-双亚胺钯催化剂，其不需要固体载体或可聚合单元。最重要的是，这种自负载聚合策略适用于气相聚合和浆相聚合技术。

文章要点

1）研究人员利用气相乙烯聚合方法研究了一系列不同配体结构的后过渡金属催化剂(α-二亚胺钯催化剂、α-二亚胺镍催化剂、α-亚胺酮镍催化剂、膦磺酸盐钯催化剂和镍催化剂)。结果表明，链行走在气相聚合中起着至关重要的作用，具有中等走链能力的催化剂在气相乙烯聚合过程中产生多孔聚合物载体。催化剂的走链能力，在聚合过程中金属中心可以在聚合物链上，进行上下移动，确保金属中心可以沿着聚合物链移动，以找到有效包裹乙烯的合适位置。

2）该策略还可以使催化剂在固体载体上进行简单的多相浆相聚合，从而可以控制聚合物的形态。最重要的是，通过选择合适的催化剂，可以在不同的聚合条件下制备各种支化的超高分子量聚乙烯。

这项工作表明，利用链行走可以为现有的后过渡金属基烯烃聚合催化剂提供新的聚合方法(气相聚合和均相浆相聚合)。

Shengyu Dai, Changle Chen, A Self-Supporting Strategy for Gas-Phase and Slurry-Phase Ethylene Polymerization using Late-Transition-Metal Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202004024

https://doi.org/10.1002/anie.202004024