内消旋-二醇(meso-diol)的化学消旋化反应对精确和高效合成手性分子有非常高的活性，但是虽然酶催化的糖基化反应在自然界中广泛存在，目前内消旋-二醇的糖基化反应仍没有较好的方法，因此庆应大学Daisuke Takahashi, Kazunobu Toshima等报道了一种高效的通过1，2-顺式-二醇糖基化反应，反应中通过硼酸催化生成内消旋肌醇（myo-inositol）1,3,5-orthoesters方法，并通过DFT计算对该反应进行了预测。结果显示该内消旋-二醇在糖基的C2位点显示了较高的立体选择反应性。此外，这种方法能够应用于磷脂酰肌醇甘露糖苷核心结构、糖基磷脂酰肌醇核心结构的合成，抗生素中LLBM-782组分中的β-甘露糖苷的合成。

本文要点：

（1）实现了对二醇的对映选择性消旋的1,2-顺式-糖基化反应，通过硼酸催化剂和1,2-anhydro donors配合实现了有效的反应。这种合成策略在将来的应用可能涵盖多种糖苷的合成过程。

参考文献

Masamichi Tanaka, Koji Sato, Ryoki Yoshida, Nobuya Nishi, Rikuto Oyamada, Kazuki Inaba, Daisuke Takahashi* & Kazunobu Toshima*

Diastereoselective desymmetric 1,2-cis-glycosylation of meso-diols via chirality transfer from a glycosyl donor, Nature Commun 2020, 11, 2431

DOI：10.1038/s41467-020-16365-8

https://www.nature.com/articles/s41467-020-16365-8