电化学还原CO2/CO方法是制备化学燃料和化学品的极有吸引力的一种方法,此外该过程使用的电力能通过可再生能源获取。目前Cu催化剂是最有效的还原CO2/CO并构建C-C化学键制备多碳有机分子的催化剂,但是Cu催化剂的催化位点在催化反应过程中的详细过程并不清楚。自然-催化编辑部的Marçal Capdevila-Cortada对相关重要研究结果在Nature Catalysis上进行相关报道。
最近特拉华大学Levi Thompson、Feng Jiao、Bingjun Xu等在JACS上发表了相关研究进展,通过表面增强Raman技术、在5种不同的Cu催化剂上进行CO电催化还原反应,发现了不同的催化剂界面上都具有多种氧化物/氢氧化物。通过在Cu箔、Cu微粒、电化学沉积的Cu薄膜、在Ar、CO饱和碱性电解液(pH 11.7)中(-0.8 V vs RHE~开路电压中)进行氧化处理。D2O同位素标记实验对Cu-O和Cu-OH进行区分,并将其归属于CuOx/(OH)y。
在开路电位中Cu薄膜材料显示弱还原状态的Cu2O1-x状态,其他催化剂中的表面结构为Cu2O;在CO饱和的电极中和提高催化电位后,电极表面成分转变为CuOx、CuOx/(OH)y,作者发现在Cu箔上CuOx的含量更高。作者通过Raman测试方法对变化电压过程中电极表面的变化进行表征。最后,作者总结了电化学CO还原反应中反应产物选择性的变化趋势。作者认为,催化剂中的含氧物种对生成多碳产物的反应中并未起到关键作用。
参考文献
1. Marçal Capdevila-Cortada*
Probing the speciation. Nature Catalysis 2020, 3, 419
DOI:10.1038/s41929-020-0464-7
https://www.nature.com/articles/s41929-020-0464-7
2. Yaran Zhao, Xiaoxia Chang, Arnav S. Malkani, Xuan Yang, Levi Thompson*, Feng Jiao*, and Bingjun Xu*
Speciation of Cu Surfaces During the Electrochemical CO Reduction Reaction,J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c02354
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c02354