对手性分子的结构最准确的表征方法是X射线晶体学,但是这种方法中明显的缺点在于小分子的晶化较困难,斯图加特大学Clemens Richert等报道了一种有效的促进小分子晶化的方法,通过四芳基金刚烷和正癸烷(n-decane)和尼古丁(nicotine)等小分子共晶化策略,X射线晶体学测试结果显示出这种分子的手性结构。作者随后对多达52种不同的分子进行共晶化实验,结果显示在88 %的条件中实现了很好的共晶化,并且结构的精确度达到77 %。该方法的有效性在于,仅仅使用3 mg样品就在3天内收集了NMR数据和X射线晶体学衍射数据。
在前期报道的1,3,5,7-四(2,4-二甲氧基苯基)金刚烷(1,3,5,7-tetrakis(2,4-dimethoxyphenyl)adamantane)、1,3,5,7-四(2,4-二乙氧基苯基)金刚烷(1,3,5,7-tetrakis(2,4-diethoxyphenyl)adamantane)基础上,开发了1,3,5,7-四(2-溴-4-苯基)金刚烷(1,3,5,7-tetrakis(2-bromo-4-phenyl)adamantane)分子。在和尼古丁、芳樟醇、香叶醇、丁子香酚、法尼醇等天然产物共晶化和X射线手性检测中收集了有效的晶体学数据。
共晶化过程通过简单的一步就能够实现,获得的晶体学数据质量较高,该方法能够应用于天然产物分子和其类似物的手性结构分析中。
参考文献
Felix Krupp, Wolfgang Frey and Clemens Richert*
Absolute Configuration of Small Molecules by Co‐Crystallization,Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI:10.1002/anie.202004992
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202004992