罗格斯大学Tewodros Asefa、Alexei M. Tyryshkin,武汉理工大学,捷克科学院科学仪器研究所Eliška Mikmeková等通过聚合物形成的介孔碳(polymer-derived mesoporous carbon,PDMC)模板合成了一种由晶化富氧缺陷的小粒子锐钛矿相介孔TiO2-x材料,并展现出独特的光学、热力学、电学性质。介孔碳的孔道在TiO2制备过程中起到抑制晶体生长的作用,并将TiO2颗粒的粒径限制在10 nm,并且未见TiO2转变为金红石晶相,并且在热解过程中转化为富缺陷的催化相TiO2-x,在低量的电子辐射作用中,材料展示出超好的充电/放电性能,充放电过程持续时间达到~15 s。同时,纳米材料紫外可见吸收光的范围红移了~50 nm,并且展现了更长的载流子(电子、空穴)寿命。作者对材料在CO2还原反应中的催化性能进行测试,结果显示出非常好的催化性能。
合成方法。1. 通过PANI热解过程合成介孔碳PDMS 2. 在PDMS上担载乙二醇钛溶液 3. Ar保护气氛中800 ℃热解乙二醇钛和PDMS复合物,生成TiO2-x/PDMS 4. 空气气氛中550 ℃煅烧除去PDMS模板,得到TiO2-x。
CO2催化转化反应中结果显示,热解得到的富缺陷TiO2-x材料生成CH4的速率达到26.12 μmol h-1 g-1,对比样品的反应生成CH4速率为14.75μmol h-1 g-1。材料中大量的氧空穴位点、并且Ti3+和O-浅电子/空穴缺陷位点有助于光生电子/空穴的捕获,改善了电荷空穴/分离效果和CO2转化光催化活性。
参考文献
Tao Zhang, Jingxiang Low, Jiaguo Yu, Alexei M. Tyryshkin,* Eliška Mikmeková,* and Tewodros Asefa*
A Blinking Mesoporous TiO2‐x Composed of Nanosized Anatase with Unusually Long‐Lived Trapped Charge Carriers,Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI:10.1002/anie.202005143
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005143