不列颠哥伦比亚大学Derek P Gates等发现膦聚合物传感器在Au(I/III)存在时展现出蓝色荧光,但是对其他金属离子没有荧光活性,具体为聚(对二甲苯二乙炔膦)(poly(parylenediethynylene phosphine))材料在(tht)AuCl、HAuCl4·3H2O溶液中展现了35倍/94倍增强的荧光强度。通过建立模型对膦和Au之间的作用进行研究,结果显示膦和Au(I/III)、Rh(I)能进行配位并产生“turn-on”荧光活性,通过DFT模拟计算方法进行验证。
对合成的膦聚合物和27种不同金属离子之间在THF溶液的相互响应情况进行研究(浓度[Mn+]:[P]=10:1,[Mn+]浓度为200 μM,[P]浓度为20 μM),并测试了353 nm附近的荧光强度。在365 nm紫外光照射种,裸眼发现在Au(I/III)中有明显的荧光。
在Au(I/III)配位到聚合物上的P原子上,聚合物本身发色团淬灭的荧光由于不再受到P上孤电子的影响,得以产生荧光。
参考文献
Harvey K. Mackenzie, Benjamin W. Rawe, Kerim Samedov, Henry T. G. Walsgrove, Azalea Uva, Zeyu Han, and Derek P Gates*
A Smart Phosphine-Diyne Polymer Displays “Turn-on” Emission with a High Selectivity for Gold(I/III) Ions,J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04330
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04330