维尔茨堡大学Holger Braunschweig等报道了NHC（N杂环卡宾）稳定的（二溴）乙烯基硼烷（(dibromo)vinylborane）合成1,2-二乙烯基二硼烯（1,2-divinyldiborene）的反应。当1,2-二乙烯基二硼烯分别以η²-B₂或η⁴-C₂B₂结构配位到Cu(I)或Pt(0)上，当配位到Ni(0)上会发生重排为η⁴-1,3-diborete结构。

文章要点：

（1）

反应情况。1,2-二乙烯基二硼烯和CuCl在苯中反应形成Cu的配合物；1,2-二乙烯基二硼烯和Pt(nbe)₃在苯中反应形成Pt的配合物；1,2-二乙烯基二硼烯和Ni(COD)₂的甲苯溶剂中80 ℃中反应，得到Ni的配合物。

（2）

在NHC（N杂环卡宾）稳定的（二溴）乙烯基硼烷的还原偶联反应中只有在抑制了β-C自由基复合的条件中才能够进行，因此需要在分子中引入具有立体位阻作用的叔丁基官能团。在转化为1,3,5-己三烯的过程中，实验结果和理论研究结果显示1,2-二乙烯基二硼烯分子在C₂B₂C₂结构中没有π电子成分，计算结果说明该过程通过α-烯基位点上的立体位阻阻止了分子的平面化和π电子化。

3,4-二硼-1,3,5-己三烯分子和金属的配位受金属中心的性质有较大影响，在与CuCl配位的过程中，会形成π-二硼烯结构；当和Pt(0)配位的过程中，形成顺式的η⁴-乙烯基二硼烷。计算结果显示，C₂B₂配位结构中展现出一定的π电子性质（π电子向Pt上转移电子，Pt向C₂B₂的空π*轨道中反馈电子）；当和Ni(0)配位时，会发生异构化为η⁴-1,3-diborete结构。

参考文献

Alexander Hermann, Felipe Fantuzzi, Merle Arrowsmith, Theresa Zorn, Ivo Krummenacher, Benedikt Ritschel, Krzysztof Radacki, Bernd Engels, Holger Braunschweig*

Oxidation, Coordination and Nickel‐Mediated Deconstruction of a Highly Electron‐Rich Diboron Analogue of 1,3,5‐Hexatriene，Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI：10.1002/anie.202006131

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202006131