不饱和聚合物的顺式/反式烯烃部分对聚合物的性质有较大影响,比如通过开环复分解聚合(ring-opening metathesis polymerization,ROMP)过程,目前有些方法能够对烯烃的顺式/反式结构调节,但是目前顺式ROMP反应中的可选择单体较少,并且现有方法中聚合物产物的分子量控制较难。首尔大学Tae-Lim Choi等报道了一种更好的对顺式ROMP反应控制的催化剂,实现了顺式结构烯烃占比达到99 %的聚合物,聚合物的分子量达到105.1 kDa(分散性<1.4)。作者通过对比合成的顺式结构的产物和反式结构的产物,发现由顺式烯烃组成的产物抗剪切降解能力更强。
通过双异丙苯取代的N杂卡宾Ru分子作为催化剂,显示在螺环烯烃的聚合反应中有较好的顺式选择性,并且通过调节反应温度能控制聚合反应,在低于40 ℃反应无法进行,在高于40 ℃中反应得到了较高的产率和顺式选择性。
参考文献
Jung-Ah Song, Gregory I. Peterson, Ki-Taek Bang, Tonia S. Ahmed, Jong-Chan Sung, Robert H. Grubbs, and Tae-Lim Choi*
Ru-Catalyzed, cis-Selective Living Ring-Opening Metathesis Polymerization of Various Monomers, Including a Dendronized Macromonomer, and Implications to Enhanced Shear Stability,J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c02785
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c02785