醛是合成中最广泛使用的官能团之一,可以参与多种化学转化。虽然可以买到各种简单的商业级芳香醛,但可参与更复杂取代的芳香醛往往很难获得。亚甲基芳烃苄基氧化法由于原料易得、易操作,是一种极具吸引力的醛类合成方法。然而,功能化的亚甲基芳烃,特别是那些含有杂环结构的芳香醛的区域选择性氧化仍然是一个巨大的挑战。
有鉴于此,厦门大学程俊教授,徐海超教授报道了一种有效的电化学方法,无需使用化学氧化剂或过渡金属催化剂,即可实现甲基苯并杂环的现场选择性电氧化合成芳香族缩醛。缩醛可以通过一锅水解或单独的步骤转化为相应的醛。此外,通过制备降压药替米沙坦,突出了其合成实用性。
文章要点
1)研究发现,位点选择性是由苯环的固有电子性质决定的,而不是由C(SP3)-H键的BDEs决定的。
2)此外,苄基氧化在简单的连续电解槽中高效进行,同时使用无痕量电流作为试剂,而不需要化学计量的化学氧化剂。
Xiong, P., Zhao, H., Fan, X. et al. Site-selective electrooxidation of methylarenes to aromatic acetals. Nat Commun 11, 2706 (2020).
DOI:10.1038/s41467-020-16519-8
https://doi.org/10.1038/s41467-020-16519-8