通过热力学方法对可逆催化反应的控制，并在反应中产生选择性具有较大的难度。苏黎世联邦理工学院Bill Morandi作为通讯作者和马克斯·普朗克研究所的研究者报道了一种基于可逆的氢氰基化反应，对热力学稳定性较低的枝状异构体有较好的反应选择性。该反应中通过降低C-CN氧化加成步骤中的能垒，同时对苄基位点还原消除实现了反应中的选择性。通过设计了HCN的新型分子给体，实现了一种不使用HCN的选择性氢氰基化反应。本项研究中展示了通过可逆的氰基转移过程能够实现高动力学选择性，为其更广泛的合成应用提供了可能性。

本文要点：

（1）

反应优化。将甲基苯乙腈和芳基烯作为反应物，将Ni(cod)₂/Xantphos作为催化剂体系，在120 ℃的邻二甲苯中反应，测试了其中正向和逆向反应情况。结果显示，正向/逆向反应都能很好的进行。通过不同烷基结构的氰基作为HCN给体，对苯乙烯进行氢氰基化反应。通过二甲基二氰基乙烷作为氰基试剂，对不同结构的芳基烯烃进行氢氰基化反应。

参考文献

Benjamin N. Bhawal, Julia C Reisenbauer, Christian Ehinger, and Bill Morandi*

Overcoming Selectivity Issues in Reversible Catalysis – A Transfer Hydrocyanation Exhibiting High Kinetic Control, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03184

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03184