对强功能性分子的插入、删除、单原子交换类型的修饰反应对化学工作者来说是理想目标,牛津大学Véronique Gouverneur等提出了通过光催化方法用于对缺电子的三氟甲基中一个氟原子置换为氢原子的方法,作者发现这种方法能应用于复杂药物分子的三氟甲基官能团的反应。该反应对包括芳杂环在内的多种官能团有兼容性,通过对反应机理进行研究,作者发现有机光催化剂的激发态和氢供体反应,同时三氟甲基芳基分子被光催化剂还原,并脱除F-生成CF2·并在氢供体作用中攫取氢将CF3-还原为CF2H-分子。
本文要点:
反应优化。将三氟甲基化芳烃分子作为反应物,0.25 mol % 4-DPA-IPN作为光催化剂,加入0.5倍量的PMP,1.2倍量的TMP,6倍量4-HTP,在0.025 M的二氯甲烷中于室温中反应,反应光源通过蓝光LED进行。
参考文献
Jeroen B. I. Sap, Natan J. W. Straathof, Thomas Knauber, Claudio F. Meyer, Maurice Médebielle, Laura Buglioni, Christophe Genicot, Andrés A. Trabanco, Timothy Noël, Christopher W. am Ende, and Véronique Gouverneur*
Organophotoredox Hydrodefluorination of Trifluoromethylarenes with Translational Applicability to Drug Discovery, J. Am. Chem. Soc. 2020 , 142, 20, 9181–9187
DOI:10.1021/jacs.0c03881
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03881