利用金属间电荷转移（MMCT）和自旋交叉（SCO）来调节金属离子的化合价和自旋态来操纵材料的电子结构和功能是充满希望和挑战的。近日，大连理工大学Tao Liu等采用金属氰酸盐结构单元与三唑亚铁基团连接生成了混合价配合物{[(Tp^4‐Me)Fe^III(CN)₃]₉[Fe_II4(trz‐ph)₆]}⋅[Ph₃PMe]₂⋅[(Tp^4‐Me )Fe^III(CN)₃] (trz‐ph = 4‐phenyl‐4H‐1,2,4‐tirazole) （1）。

本文要点：

1）实验发现，该团簇在进行热处理后Fe^III和一个Fe^II位点之间会发生MMCT，并导致新团簇的生成{[(Tp^4-Me)Fe^II(CN)₃][(Tp^4-Me)Fe^III(CN)₃]₈[Fe^IIIFe^II₃(trz-ph)₆]}Ph₃PMe]₂·[(Tp^4-Me)Fe^III(CN)₃] （1a）。

2）结构和磁性研究表明，MMCT可以将1的两步SCO行为调整为1a的单步SCO行为。

该工作表明，MMCT和SCO的集成可以为操纵具有多电子态的功能性自旋转变材料提供新的选择。

Wen Wen, et al. A Mixed‐Valence {Fe₁₃} Cluster Exhibiting Metal‐to‐Metal Charge Transfer‐Switched Spin Crossover. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202005998

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005998