光催化固氮是替代传统Haber-Bosch工艺将氮转化为氨的绿色方案。近日,首都师范大学Qiang Wang,加州大学圣克鲁斯分校 Shaowei Chen,中科大Yujie Xiong,北京大学Wen Liu等通过低温热处理法合成了一系列Bi5O7Br纳米结构催化剂,并且评估对比了它们的光催化固氮活性。
本文要点:
1)光谱测量研究表明,在40°C下制备的管状Bi5O7Br样品(Bi5O7Br-40)具有该系列Bi5O7Br纳米结构催化剂中最高的电子传输速率;其在可见光照射下可产生大量的O2.-自由基和氧空位,在30 min’s的光照射下,光催化固氮速率可达12.72 mM∙g-1∙h-1。
2)作者还通过同步辐射以及原位红外来监测反应动力学,分析了暗处和光照射下的信号之间的瞬态差异,并确定了固氮反应的路径,并通过密度泛函理论计算进一步证实了这一点。
3) 通过建立富氧和缺氧模型,定量估计并比较了固氮反应的能量,作者发现,在该模型中,氧空位浓度的变化在决定固氮性能中起关键作用。
该工作表明,具有丰富的氧空位的Bi5O7Br可用作固氮的高性能光催化剂。
Peishen Li, et al. Visible Light-Driven Nitrogen Fixation Catalyzed by Bi5O7Br Nanostructures: Enhanced Performance by Oxygen Vacancies. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c05097