以色列理工学院Ilan Marek等报道了模块化合成策略，使用非对映分子原料，通过手性发散方法制备含有两个互相远离手性中心的分子，特别是该方法学中通过三个催化反应步骤，从市售的炔烃作为反应物，并以较高的E:Z选择性得到了分子中相互远离的立体中心，该方法能够应用于α-生育酚侧链的合成。

本文要点：

（1）

反应优化。通过三甲基甲硅烷基乙炔（trimethylsilyl acetylene）作为原料，分别在Rh催化剂中和α-羰基重氮化合物反应，在Cu催化剂中和烯基锂分子反应，在Pd催化剂中和卤化物反应。首先进行的反应中，使用Rh作为催化剂，通过[2+1]环加成反应，具体通过脱硅烷/酯还原过程生成环丙烯基产物，随后通过脱硅烷并对酯基进行还原，生成环丙烯基醇。随后在Cu催化的反应中，将首步反应中生成的环丙烯基在Cu催化剂（10 mol % CuI）的手性环境中和烯基锂试剂反应，打开烯官能团加成烯基，同时在环丙烯基中构建手性碳中心。

参考文献

Anthony Cohen, Jean Chagneau, and Ilan Marek*

Stereoselective Preparation of Distant Stereocenters (1,5) within Acyclic Molecules, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c01762

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01762