韩国科学技术院Sungwoo Hong等报道了一种策略,通过N氨基吡啶盐分子和烷基溴化物之间在无外加光催化剂作用中的光反应,在对位进行选择性烷基化。该光催化方法中通过反应物分子间(N氨基吡啶盐分子和烷基溴化物)的电荷相互作用实现光能的利用。作者在温和条件中和无金属存在的情况中对复杂分子进行后期官能团化,验证了该方法的有效性。
反应优化。通过1倍量对甲苯磺酸甲基氨吡啶盐和2倍量环己基溴作为反应物,加入2倍量的(TMS)3SiH、2倍量NaOAc,在N2保护的室温中和0.1 M MeCN中反应,选择蓝光LED作为光源。该反应实现了83 %的产率。反应条件筛选结果显示,当反应中不加光或者不加(TMS)3SiH,反应无法进行。当反应体系中加入2倍量的TEMPO,反应同样无法进行。当反应中将(TMS)3SiH替换为(EtO)3SiH或Et3SiH,反应无法进行。当反应溶液替换为丙酮、1,2-二氯乙烷,反应产率分别降低为80 %和49 %。
参考文献
Sungwoo Jung, Sanghoon Shin, Seongjin Park, and Sungwoo Hong*
Visible Light-Driven C4-Selective Alkylation of Pyridinium Derivatives with Alkyl Bromides, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04499
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04499