哥廷根大学Lutz Ackermann等报道了通过Fe作为催化剂对联烯分子的氢芳基化反应，该反应通过铁的弱配位作用进行。这种C-H键活化作用展现了较高的活性，通过对羰基弱配位作用产生较好的邻位区域选择性。作者对反应的机理进行研究，获得了反应中关键铁的环金属化中间体，并进行动力学研究，为该催化反应过程提供了比较充分的理解。作者通过DFT方法对反应机理进行模拟，发现了反应过程中Fe的自旋态可能变化。并且作者通过原位的NMR测试方法对催化反应中铁催化的烷基化反应过程进行研究。

本文要点：

（1）

反应优化。通过1倍量叔丁基苯甲酮、1.8倍量叔丁基正丁基丙二烯作为反应物，15 mol % [Fe(PMe₃)₄]作为催化剂，在40 ℃的甲基呋喃中反应，以95 %的收率得到烷基化产物。对反应溶剂进行筛选，结果显示在甲苯、正己烷、THF、二氧六环中都能获得＞90 %的收率，但是作者选择甲基呋喃这种生物质来源的溶剂。同时降低Fe催化剂负载量至5 %，产率会降低至60 %。

反应机理。作者提出了一种可能的反应机理，其中Fe经过7中不同中间过渡态完成反应，其中配位环境改变的过程中导致了电子自旋态的变化。

参考文献

Antonis M. Messinis, Lars H. Finger, Lianrui Hu, and Lutz Ackermann*

Allenes for Versatile Iron-Catalyzed C–H Activation by Weak O-Coordination: Mechanistic Insights by Kinetics, Intermediate Isolation and Computation, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c04837

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04837