马克斯·普朗克研究所Josep Cornella等报道了Bi催化中的芳基硼酸和全氟烷基磺酸盐之间的交叉偶联反应，该反应通过Bi^III/Bi^V催化循环进行反应，该反应中关键点在于缺电子的砜配体作用，实现了通过市售NaOTf/KOTf作为反应物构建C(sp²)-O键。通过相关机理研究，作者发现该反应中通过高亲电性的Bi(V)中间体进行。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量苯硼酸和1.1倍量NaOTf作为反应物，以双三氟甲基芳基砜修饰的Bi作为催化剂，加入1.1倍量[Cl₂pyrF]BF₄和2倍量Na₃PO₄碱，在反应中加入10 mg 5 Å分子筛。在CDCl₃中于60 ℃中反应，以＞95 %的产率得到-OTf取代苯。控制实验显示，当催化剂的担载量降低至5 %，产率降低至21 %。

（2）

反应机理。催化剂通过转金属化过程和苯硼酸反应，形成含有Bi-芳基的中间体。随后Bi中间体和[Cl₂pyrF]BF₄、NaOTf进行氧化加成，形成Bi^V中间体。最后通过还原消除过程得到三氟甲磺酸苯。

参考文献

Oriol Planas, Vytautas Peciukenas, and Josep Cornella*

Bismuth-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylboronic Acids with Triflate and Nonaflate Salts, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c05343

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05343